Title: ETH_Sem3 / ACI / Woche9

Q: Welche Orbitale im Oktaedrischen Komplex beteiligen sich nicht an sigma bindungen mit liganden?
A: Die t_2g-Orbitale beteiligen sich geometrisch bedingt nicht an sigma-Bindungen. Allerdings können sie an pi-Bindungen beteiligt sein.
Grafik mögliche pi-WW (blau Metall, grün Ligand):
Übersicht t_2g-Orbitale:

Q: Alle tetraedrischen Komplexe sind ?-spin?
A: Alle tetraedrischen Komplexe sind high-spin
Dies liegt an der Δt Aufspaltung. Diese ist für alle bekannten Liganden so klein das die Spinpaarungsenergie immer höher sein wird.

Q: Alle quadratisch-planaren Komplexe sind ?-spin?
A: Alle quadratisch-planaren Komplexe sind low-spin.
Dies liegt daran dass die Abstände der nicht entarteten Orbitale so gross ist dass es immer günstiger sein wird die Elektronen zu paaren.

Q: Co^2+ hat eine d^?-konfiguration?
A: Co^2+ hat eine d^7-konfiguration

Q: Fe^3^+ hat eine d^?-konfiguration?
A: Fe^3^+ hat eine d^5-konfiguration

Q: Fe^2^+ hat eine d^?-konfiguration?
A: Fe^2^+ hat eine d^6-konfiguration

Q: Cu^2^+ hat eine d^?-konfiguration?
A: Cu^2^+ hat eine d^9-konfiguration

Q: Cu^3^+ hat eine d^?-konfiguration?
A: Cu^3^+ hat eine d^8-konfiguration

Q: Termsymbol-Aufbau allgemein
A: ^2S+1L_J
hier:
2S+1: Multiplizität des gesamten Spins
J: Gesamtdrehimpuls
mögliche Werte für J:
J = |L - S|, |L - S| +1, ... , L + S -1, L + S .
L: gesamter elektronischer Bahndrehimpuls

Q: Termsymbol Grundzustand des Elektrons im Wasserstoffatom
A: ^2S_1/2
hierbei:
L = 0, daher ein S;
- die links hochgestellte 2 für die Multiplizität 2S+1, also hier Spin S = ½
- die rechts tiefgestellte ½ für den Gesamtdrehimpuls J.

Q: [Ni(CN)_4]^2- ist quadratisch und [Ni(Cl)_4]^2- ist tetraedrisch. Nickel(II) ist d^8.
Wie viele ungepaarte Elektronen hat jeder der Komplexe?
Hilfstabelle:
A: [Ni(CN)_4]^2- : Quadratisch-planar ist immer low-spin, daher keine ungepaarten Elektronen
[Ni(Cl)_4]^2- : Tetraeder sind immer high-spin: zwei ungepaarte Elektronen

Q: Welche Formel hat: Zink-hexachloridoplatinat(IV) ?
A: Zn[PtCl_6]

Q: Welche Formel hat: Kalium-tetracyanidoniccolat(0) ?
A: K_4[Ni(CN)_4]

Q: Welche Formel hat: Tetramminchloridonitrito-kN-cobalt(III)-sulfat ?
A: [Co(NH_3)_4Cl(NO_2)]_2SO_4

Q: Welche Formel hat: Kalium-tetrabromidoaurat(III) ?
A: K[AuBr_4]

Q: Welche Formel hat: Natrium-tetracyanidodioxidorhenat(V) ?
A: Na_3[Re(CN)_4O_2]

Q: Welche Formel hat: Tetramminplatin(II)-ammintrichloridoplatinat(II) ?
A: [Pt(NH_3)_4][Pt(NH_3)Cl_3]_2

Q: Welche Formel hat: Tetrammindithiocyanato-κS-chrom(III)-diammintetrathio-cyanato-kS-chromat(III) ?
A: [Cr(NH_3)_4(SCN)_2][Cr(NH_3)_2(SCN)_4]

Q: Welche Formel hat: Natrium-dithiosulfatoargentat(3–) ?
A: Na_3[Ag(S_2O_3)_2]

Q: Welche Formel hat: Kalium-aquapentachloridorhodat(III) ?
A: K_2[Rh(OH_2)Cl_5]

Q: Welche Formel hat: Tetraaminkupfer(2+)-hexachloridochromat(3–) ?
A: [Cu(NH_3)_4]_3[CrCl_6]_2

Q: Was ist der Unterschied zwischen:
A: Tetrabromidopalladat(II)
und
B: Tetrabromidopalladat(2-)
?
A: Es gibt keinen Unterschied!
Beide beziehen sich auf [PdBr_4]^2-.
Jedoch wird bei A die Oxidationszahl des Zentralatoms angegeben und bei B die Ionenladung des Komplexions angegeben.

Q: [Fe(CN)_6]^3- besitzt ein ungepaartes Elektron.
[FeF_6]^3- besitzt fünf ungepaarte Elektronen.
Beide sind oktaedrisch.
Erkläre den Befund!
A: [Fe(CN)_6]^3- ist low spin.
[FeF_6]^3- ist high spin.

Q: Für den High Spin Komplex [Mn(OH_2)_6]^3+ ist Δ_o ≈ 250 kJ/mol.
Für den Low-Spin-Komplex [Mn(CN)_6]^3^–  ist Δ_o ≈ 460 kJ/mol.
A.) Welche Aussage über die Spinpaarungsenergie P kann man bei Mn^3+ treffen?
B.) Müsste [Mn(C_2O_4)_3]^3^– ein High- oder Low-Spin-Komplex sein?
Hilfe:
A: A.) 250 kJ/mol < P < 460 kJ/mol. Tatsächlicher Wert: P= 335 kJ/mol
B.) Da C_2O_4^2^– nach der spektrochemischen Reihe eine
geringere Aufspaltung Δ_o als H_2O verursacht, sollte
[Mn(C_2O_4)_3]^3– ein High-Spin-Komplex sein.